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羧甲基纖維素生產的新工藝

發布日期:2015-04-14 11:25:18
羧甲基纖維素生產的新工藝
  羧甲基纖維素生產的新工藝:一般是以游離的羧酸形態存在,其官能團與 纖維素緣基反應,形成內酯環結構,不溶于 水,因而使用價值不大。在工業上所用的韓 甲綦纖維素,都懸以鈉鹽的形式存在,即羧 甲棊纖維素鈉。在實際應用中,常將羧甲基 纖維素鈉俗稱為羧甲基纖維素,縮寫為CMC CMC是一種水溶性纖維素衍生物,,它 在纖維素馘類衍舉物中用途最廣• CMC能形 成高粘度的膠體溶液,它是一種陰離子型電 解質/不會意酵,有抗鹽能力•還具有—定 的穩定性• CMC在印染工業上可作上漿劑、 增調劑、乳化劑;在醫藥工業上可作針劑的 乳作穩定劑、片劑的粘結劑和成膜劑;在造 紙、‘陶瓷、食品和石油等工業上可作增調 £目前國內有.38〖種產品年需要CMC 10萬噸,而國內年產量僅2?2,5萬噸,我省每 年約需5〇〇〇鳴.其中沙市1000噸,武漢市 4Q00噸。CMC的生產在我省琢是個空白,而 我省屬產棉區,榫短絨豐富,故開發CMC產 品勢在必行•鑒于此況,武漢市石咀化工廠于 1987年元月弓〖進航天部101所“密封醚化”小 試成果,由湖北省化工研究設計所協作中試, 目前已獲成功,各項指標均已達到GBI9〇4- 80標準,并已正式投入批量生產•本文擬就 該廠中試情況,介紹密封醚化新工藝,一、羧甲基紆*素的生產 CMC生產方法與其它紆維素醚類衍生物 ―樣,是先將纖維素(一般采用棉短絨或下 腳廢棉為原料)經脫脂、漂白、用氫氧化鈉進行堿處理,成為堿纖維素,然后使氯乙酸鈉和喊纖維素作用,生成CMC,CC.H.Oi (OH) J 〇 + nNaOH鋮化v——〔C,H702 (OH)2 (ONa)〕•+ nHi〇
  
  〔C^CMOH^ONa)〕.+ 醚化nCH.CICOONaCC,H7Oi(OH)J(OCH2COONa)〇 〇 + nNaCl在上述主反應的同時,還伴有副反應,產生羥乙酸鈉。
  
  H,0CH2ClCOONa+NaOHHOCHjCOONa+NaCl 氯化鈉和羥基乙酸鈉等鹽類物質,通過 洗滌精制過程除去,精制后的CMC再經過 烘干、粉碎、篩選、包裝即得CMC成品.
  
  CMC生產過去一直采用浸潰壓榨堿化 法,是在多量減液中進行絲光化,然后壓榨 除去過剩的堿,因堿液對纖維素具有溶漲和 溶解作用,堿液不能完全克服纖維素晶體的 結合力,而只能便晶體膨化以達到絲光化的 目的.而堿纖維素的組成是由堿和纖維素的 結合反應速度與生成物的水解反應速度之比 值決定的.所以浸潰堿液的溫度和濃度均影 響絲光化效果,其工藝條件難以控制,致便 絲光纖維素含游離堿量較高.膨潤度低,在 醚化中氯乙酸的利用率也低。
  
  二、密封_化新工藝 石咀化工廠所采用的密封醚化新工藝是 將堿化和醚化在同一密閉式捏合機中進行, 采用噴淋的方式加入堿液和醚化劑.
  
  該工藝的特點是:(1 )選用密閉式捏 合機進行誠化和醚化,用噴霧的方式加入堿 液和氣乙酸乙醇溶液.(2 )反應時使用乙 醇作為反應介質,(3 >纖維素、械液、醚 化劑和溶劑在不斷攪拌情況下進行堿化和醚 化.
  
  1、纖維素撕碎:根據成品CMC所要求 的粘度和其它理化指標,使用間歇式撕碎機 撕成所要求的粒度,一般撕碎后的纖維素容 積重量控制在210?260克/升,以保證堿化、 醚化能均勻地進行.
  
  2、纖維素堿化:將撕碎后的纖維素 加入捏合機中,然后通過高位漕在所控制的 一定時間內,將配好的堿液采用噴淋的方式 加入捏合機,同時加入適量的乙醇溶液•開 始時,捏合機夾套通冷卻水,待加完堿液后 再通熱水,'以控制堿化溫度。堿化前期以開 正車為主,后期間歇開正反車。
  
  3、醚化:當佔計化反應完成后, 再通過另一高位槽用噴知的方式加入配好的 氯乙酸乙醇溶液。開始加入醚化劑時捏合機 夾套內亦通冷卻水,以控制加酸時產生的反 應熱,并經常開正反車調節,保證產品質量 的均勻性。待醚化劑加完后再通熱水以控制 醚化溫度•醚化反應結束前1〇?15分鐘,抽 樣檢查,一般樣品應能溶于水,呈透明液體 狀。若抽樣透明度差,則可適當延長醚化反 應時間,直至產品質量正常再結束反應。
  
  密封醚化新工藝與傳統工藝比較,具有以下優點:.(1 )產品質置均勻:由于予先將纖維 素撕碎,堿液與醚化劑又采用噴淋方式加 入,它與大量溶劑經攪拌混合,再進行堿 化、醚化•堿化完全,醚化時醚化劑能均勻 地進入纖維分子中使醚化反應均勻,所得 CMC溶解后,其溶液無混濁現象*(2 )原料消耗低s由宇堿化、醚化均 在密閉情況下進行,溶荊損耗少,氣乙酸的 利用率髙,所生產的高粘度產品與傳統法生 產的中枯度產品比較,成本略有降低.
  
  (3 )產品粘度高:堿化•醚化均在密 閉狀況下進行1從而可避免生產的堿纖維降 解及老化現象,且由于溶劑無損耗,便堿液 及醚化劑易滲透到纖維素中,再通過控制反 應溫度、時間等,還可生產出特髙粘度的產 品•其取代度高達0.8?2.2,粘度可達到 1000?3000厘泊,三新工藝1、中和洗滌:中和洗滌劑用鹽酸乙 醇溶液,洗滌采用循環式洗滌池,整個池用 混凝土澆灌,上部密封下部裝有推進器,借 以推動物料在醇液中的循環,,溶液•滲透性較 好,故所用洗滌劑濃度要求不髙.,且用量 少,其洗滌浴比在4?6就能達到產品質量 要求。
  
  2、脫醇干燥:脫醇用離心機進行, 脫醇后的CMC含水率為30銥左右,再通過 干燥器干燥弇水率可降至10銥以下•脫醇后的廢乙醇送入酒精蒸出塔回收,再循妹作洗 •滌液便用。
  
  3、粉碎、篩選及包裝:因溫度對 CMC粘度高低有很大影響,、溫度上升肘粘 度相應下降,一般當溫度超過1201C時,粘 度下降25.4鉤左右,又CMC為粘彈性物質, 用一般粉碎機粉碎時,溫度高產品粘度下 降,故本工藝讒用武漢制藥機械廠評〇—4〇 型粉碎機組,粉碎機配有夾套通冷卻水,借 以降低粉碎時物料的溫度。粉碎后的物料經 過篩分,粗粉返回d■粉碎,細粉打包.尾氣 用脈沖布袋除塵器回收。'精制新工藝有如下優點:J 1)容劑消耗少;用乙醇鹽酸溶液作 洗滌劑,在循環式洗滌池內進行密閉洗 乙醇不易揮發;且洗滌后的廢乙醇通過回收 裝置回收可循環使用.整個洗滌過程中.乙年產萬噸甲S裝置一次試車成功湖北省鄂西化工廠年產萬噸甲醛裝置于 1987年10月31日化工投料一次成功,日產月 產都超過設計生產能力,第一爐電解銀催化 劑生產甲醛2140多噸。經有關質碴部門抽 檢,各項指標均達到部頒一級品標準。產品 暢銷湖北、湖南、河北、河甫、山東、江 西、浙江、福建等省,取得了較好的經濟效 益相社會效益。^該廠甲醛裝置是烏洛托品裝置的一部 分,甲陸是烏洛ffe品的原料3根據市場事 況,在原烏洛托品甲醛設備的基礎上進行了 部分改造,增加了吸收系統。
  
  原設計iv] 1 崔化劑是^石銀,由于浮石銀 催化劑制備工序繁雜,勞動強度大,高溫處醇總消耗量毎噸CMC為20?40公斤,(2 )產品質置好:選用夾套式粉碎機 組,粉碎溫度不高,粉碎后產品粘度不發生 變化。
  
  (3 )設備投資少:由于循環洗滌池用 混凝土澆灌,設備投資少,且池子容積根據 產量可大可小,特別適合于鄉鎮企業生產.
  
  綜上所述密封醚化新工藝和精制新工藝 具有一定的獨創性,它對改善反應均勻性、 提高產品的質量.特別是在降低原料消耗方 面均有明顯的優越性,'同時還具有工藝流程 短、省工、省投資、省成豐等優點.與傳統 工藝相比較,按年產1000噸計算,人工可減 少三倍,投資可節省46?62萬元,每年可降 低成本0.8?1.2萬元.故本工藝的試驗成 功,將有力地促進CMC生產和有關鄉鎮企業 的發展。
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